2002年評(píng)為無錫市高新技術(shù)企業(yè)、2007年評(píng)為江蘇省高新技術(shù)企業(yè),并通過ISO9001認(rèn)證,AAA級(jí)資信企業(yè)
芳綸纖維增強(qiáng)聚氨酯彈性體復(fù)合材料的性能研究
呂小健,崔勝愷,沈照羽,徐祥,李廷廷,劉錦春
(( 青島科技大學(xué)橡塑材料與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東青島 266042)
來源:塑料工業(yè),2020年8月,第48卷,第8期
定型機(jī)、涂層機(jī)專業(yè)生成廠家無錫前洲興華機(jī)械2021年3月13日訊 以 PTMG-MDI-BDO 為基礎(chǔ)體系,添加 0~ 0. 9%的對(duì)位芳綸短纖維,制備了芳綸短纖維增強(qiáng)聚氨酯彈性體復(fù)合材料。通過改變芳綸短纖維的添加量,探究了其對(duì)制備的復(fù)合材料的力學(xué)性能、耐低溫性能、動(dòng)態(tài)性能、熱空氣老化性能、熱水老化性能和耐磨性能的影響。結(jié)果表明,纖維含量的增加能顯著提高材料的力學(xué)性能; 隨著纖維含量的增加,材料動(dòng)態(tài)性能下降, 熱空氣老化和熱水老化性能下降; 纖維含量對(duì)材料耐低溫性能和耐磨性能沒有明顯影響。
聚氨酯彈性體; 芳綸短纖維; 耐低溫性能; 復(fù)合材料
聚氨酯硬泡是一種具有保溫與防水功能的新型合成材料,其導(dǎo)熱系數(shù)低,僅0.022 W/(m·k)~ 0.033 W/(m·k),它的閉孔結(jié)構(gòu)使其具有芳綸纖維的全稱是芳香族聚酰胺纖維,以間位芳綸和對(duì)位芳綸為主。其中對(duì)位芳綸纖維具有優(yōu)異的綜合性能,除了具有高強(qiáng)度、高模量和耐高溫的特點(diǎn)外,還具有阻燃、絕緣、耐磨、耐化學(xué)腐蝕、耐疲勞等性能,是理想的增強(qiáng)材料。聚氨酯彈性體獨(dú)特的軟硬段微相分離結(jié)構(gòu)賦予其優(yōu)異的力學(xué)性能、耐磨性能、耐低溫性能和耐化學(xué)腐蝕性能,使其兼具橡膠的高彈性和塑料的高強(qiáng)度。纖維增強(qiáng)聚氨酯復(fù)合材料是通過將芳綸短纖維和聚氨酯基體復(fù)合,在各組分性能兼具的情況下,使其更加協(xié)調(diào)、相互補(bǔ)充、 相互促進(jìn),產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)復(fù)合效應(yīng),材料綜合性能更加優(yōu)異。文獻(xiàn)報(bào)道,芳綸纖維和聚氨酯基體間具有良好的相互作用,這為本實(shí)驗(yàn)提供了可行性基礎(chǔ)。
本文在聚氨酯合成過程中加入未表面處理的芳綸短纖維,通過改變纖維填加含量,制備了一系列芳綸纖維增強(qiáng)聚氨酯復(fù)合材料。探究了纖維含量對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能,耐低溫性能、動(dòng)態(tài)性能、熱空氣老化性能、熱水老化性能和耐磨性能的影響。
1. 1 原材料
聚醚多元醇 ( PTMG1000) : 工業(yè)品,青島宇田化工公司; 二苯基甲烷二異氰酸酯 ( MDI) : 工業(yè)品,煙臺(tái)萬華聚氨酯股份有限公司; 1,4 -丁二醇 ( BDO) : 分析純,德國朗盛公司; 芳綸短纖維 ( Technora) : 工業(yè)品,日本帝人芳綸公司。
1. 2 主要儀器
恒溫干燥箱: TY-ZK-1,蘇州臺(tái)裕烘箱設(shè)備有限公司; 數(shù)顯雙列四孔水浴鍋: HH-S4,江蘇金怡儀器科技有限公司; 小型平板硫化機(jī): CREE -6014B,東莞科銳科技有限公司; 沖片機(jī): JCP-25, 揚(yáng)州精藝試驗(yàn)機(jī)械有限公司; 磨耗試驗(yàn)機(jī): SS -766, 東莞松恕檢測(cè)儀器有限公司; 差示掃描量熱儀: 1 / 700,瑞士梅特勒 - 托利公司; 老化試驗(yàn)箱: LH - 40A,滄州誠諾試驗(yàn)儀器有限公司; 伺服控制電子拉力機(jī): AI-7000,臺(tái)灣高鐵科技有限公司; 動(dòng)態(tài)分析測(cè)試儀: DMA242E,德國耐馳公司。
1. 3 試樣制備
B 組分的制備: 在三口燒瓶中加入計(jì)量好的多元醇組分,體系攪拌混合均勻下升溫至 110 ℃,開始抽真空脫水,觀察體系無無氣泡逸出即可停止抽真空。待體系冷卻至 60 ℃,加入 MDI,在一定溫度下持續(xù)反應(yīng)至少 1. 5 h,然后加入一定量的芳綸短纖維,實(shí)驗(yàn)變量為芳綸短纖維含量 ( 分別為多元醇組分質(zhì)量的 0%、 0. 1%、0. 3%、0. 5%、0. 7%、0. 9%) ,反應(yīng)結(jié)束后抽真空,直至無氣泡逸出,制得B組份,待用。
A 組分的制備: 在三口燒瓶里加入計(jì)量好的 1,4-丁二醇,均勻加熱至 110 ℃,保持溫度恒定在此范圍內(nèi),抽真空 0. 5 h,得到 A 組分,待用。
將 A、B 組分在一定溫度下混合攪拌均勻,倒進(jìn) 2 mm 模具里,凝膠后合模,放入平板硫化機(jī)硫化, 硫化溫度為 100 ℃,硫化時(shí)間 60 min。
4 性能測(cè)試
將試片在烘箱中熟化 ( 100 ℃ /24 h) ,室溫停放 24 h,然后按測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)制備試樣。耐低溫性能測(cè)試: 采用 DSC 按 GB /T 3512—2001 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定,以玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 ( Tg ) 大小來表征。動(dòng)態(tài)力學(xué)性能測(cè)試: 采用 DMA 測(cè)定,以損耗因子來表征。老化性能測(cè)試: 熱空氣老化條件為 100 ℃ ×3 d,熱水老化條件為 90 ℃ ×3 d,材料拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度等采用伺服控制拉力試驗(yàn)機(jī)按 GB /T 529—2009 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定。磨耗體積采用DIN 磨耗機(jī)按GB /T 9867— 2008 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定。
2. 1 力學(xué)性能
選用聚醚多元醇 ( PTMG1000) 、二苯基甲烷二異氰酸酯 ( MDI) 和 1,4-丁二醇 ( BDO) 為基礎(chǔ)體系,探究了芳綸短纖維含量在 0%、0. 1%、0. 3%、 0. 5%、0. 7%、0. 9% 時(shí),對(duì)聚氨酯彈性體性能的影響。
由表 1 可知,隨著纖維含量的增加,材料的硬度和撕裂強(qiáng)度明顯增大,斷裂伸長(zhǎng)率呈下降趨勢(shì)。這是因?yàn)槔w維本身的硬度、模量遠(yuǎn)高于聚氨酯彈性體,材 料經(jīng)過纖維復(fù)合后硬度明顯增大。分散在聚氨酯基體中的纖維雜亂堆疊,在受到外力作用時(shí)起到傳遞分擔(dān)應(yīng)力的作用。而對(duì)于短纖維復(fù)合材料來說,材料的破壞往往要先經(jīng)過纖維的脫拔才能實(shí)現(xiàn),極性芳綸短纖和極性的聚氨酯基體間有良好的相互作用,界面黏結(jié)力強(qiáng),從而使材料的拉伸強(qiáng)度增大。另一方面纖維的加入延緩了撕裂過程中裂紋的擴(kuò)展,使材料的撕裂強(qiáng)度大幅度提高。未加入纖維的聚氨酯彈性體具有不錯(cuò)的應(yīng)變承受能力,而芳綸纖維的加入破壞了材料的均勻性,可能導(dǎo)致斷裂伸長(zhǎng)率降低。
2. 2 耐低溫性能
聚氨酯彈性體的耐低溫性能可以用 Tg 來表征, 而影響其 Tg 大小的主要因素是分子間作用力和主鏈柔順性。芳綸纖維的加入對(duì)材料玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影 響如圖 1 所示。由圖 1 可知,纖維的加入使材料玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降,耐低溫性能變好。這可能是因?yàn)閷?duì)位芳綸纖維分子鏈中的酰胺基團(tuán)與聚氨酯分子鏈產(chǎn)生氫鍵作用,改變了原有的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu),使分子鏈柔順性相對(duì)增加。從圖中還可以看到,隨著纖維含量的增加,材料 Tg呈現(xiàn)波動(dòng)趨勢(shì),但是影響不大。
2. 3 動(dòng)態(tài)性能
聚氨酯復(fù)合材料的動(dòng)態(tài)性能可以用損耗因子來表征,材料的損耗因子越大,阻尼減震性能越好。芳綸纖維含量對(duì)材料損耗因子的影響如圖 2 所示。由圖 2可知,隨著纖維含量的增加,材料的損耗因子逐漸減小,損耗峰溫度小幅度移向高溫,材料的阻尼減震性能變差。這可能是因?yàn)榉季]短纖維的加入加快了應(yīng)力在材料內(nèi)部的傳導(dǎo),應(yīng)變的響應(yīng)并不再單一的依賴分子鏈的運(yùn)動(dòng),從而使材料在外力作用下引起的能量?jī)?nèi)耗減少,損耗因子減小。另外,纖維在材料基體內(nèi)的分布不均也可能會(huì)造成材料動(dòng)態(tài)性能的下降。
2. 4 老化性能影響
2. 4. 1 老化形貌
聚氨酯材料在日常使用中難免受到熱水、熱空氣 等環(huán)境因素的影響而發(fā)生不同程度的老化現(xiàn)象,對(duì)材料的形貌和性能產(chǎn)生巨大影響。如圖 3 所示,未老化 試樣的顏色隨著纖維含量的增加而加深,由乳白半透明逐漸加深到米黃色。熱空氣老化實(shí)驗(yàn)后試樣顏色加深變?yōu)橥咙S色,材料發(fā)生老化。這主要是由異氰酸酯 苯環(huán)上的亞甲基發(fā)生氧化進(jìn)而生成發(fā)色基團(tuán)造成的。熱水老化試驗(yàn)后試樣顏色加深變?yōu)楹稚?,?duì)材料形貌影響嚴(yán)重。試樣顏色的變化與材料的水解有關(guān)。
2. 4. 2 熱空氣老化性能
由圖 4 可知,熱空氣老化后試樣的拉伸強(qiáng)度下 降,斷裂伸長(zhǎng)率增大。隨著纖維含量的增加,拉伸強(qiáng) 度保持率減小,斷裂伸長(zhǎng)率保持率增大。這可能是因 為老化破壞了纖維與基體間的氫鍵作用,材料物理交聯(lián)點(diǎn)減少,從而使拉伸強(qiáng)度下降。而斷裂伸長(zhǎng)率保持率的增加表明纖維的加入使材料在應(yīng)力作用下的可形 變量增加,老化后材料具有更好的延伸性。
2. 4. 3 熱水老化性能
由圖 5 可知,試樣熱水老化后拉伸強(qiáng)度普遍下降,斷裂伸長(zhǎng)率明顯增大。隨著纖維含量的增加,拉 伸強(qiáng)度保持率呈下降趨勢(shì),斷裂伸長(zhǎng)率保持率呈上升趨勢(shì)。這與熱空氣老化實(shí)驗(yàn)的結(jié)果相似。這是因?yàn)闊崴匣^程中水分子擴(kuò)散到材料內(nèi)部起到了增塑的作用,削弱了大分子間作用力,分子鏈活動(dòng)性增加,材料拉伸強(qiáng)度下降,斷裂伸長(zhǎng)率增大。
2. 5 耐磨性能
由圖 6 可知,實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)的纖維含量對(duì)材料耐磨性能并沒有明顯影響。理論上具有高模量和高耐磨性的芳綸纖維復(fù)合彈性體后,在材料磨損過程中會(huì)對(duì)材料表面起到保護(hù)作用,從而提高材料整體的耐磨性。由于實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)芳綸纖維含量在 0 ~ 0. 9%之間,并不涉及高填充量芳綸纖維對(duì)耐磨性能的影響,所以對(duì)于較高纖維填充量對(duì)材料耐磨性的影響還需要進(jìn)一步探究。
隨著纖維含量的增加,材料的硬度、拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度逐漸增大,斷裂伸長(zhǎng)率降低,阻尼減震性能變差,材料熱空氣老化和熱水老化后的拉伸強(qiáng)度保持率下降,斷裂伸長(zhǎng)率保持率上升。纖維的加入使原材 料的耐低溫性能變好,但纖維含量對(duì)其沒有明顯影響。實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),纖維含量對(duì)材料耐磨性能沒有明顯影響。
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